In　this　paper,　treatment　of　N-ethyl-benzo[f]quinolium　(ebq)　iodide　and　CuI　with　excess　K1　afforded　an　unusual　coordination　polymer　[(ebq)(2)(Cu3I4)(CuI2)](n)　(1).　1　crystallizes　in　tetragonal　system,　space　group　P4(2)bc　with　cell　parameters　of　a　=　23.2040(6)　angstrom,　c=6.7393(3)　angstrom,　V　=　3628.6(2)　angstrom(3),　Z　=　8　D-c　=　2.622　g/c(3),　R-1　=　0.0447　and　wR(2)　=　0.0974.　A　highly　interesting　feature　of　1　is　its　presence　of　mixed　types　of　chains　[(Cu3I4)(n)(-)　and　(CuI2)(n)(-)　chain]　in　one　crystal　lattice　based　on　supramolecular　self-assembly　directed　by　cations.　The　infinite　chains　(Cu3I4)(n)(-)　and　(CuI2)(n)(-)　in　1　could　be　described　as　the　edge-sharing　arrangement　of　CuI4　tetrahedron.　Furthermore.　IR.　EA.　UV-Vis.　thermal　analysis　and　optical　limiting　measurements　were　adopted　to　characterize　polymer　1.　The　optical　limiting,　experiment　shows　that　the　present　polymer　exhibits　a　large　optical　limiting　capacity.　(C)　2006　Elsevier　Inc.　All　rights　reserved.