In　this　paper,　treatment　of　N-ethyl-benzo[f]quinolium　(ebq)　iodide　and　CuI　with　excess　KI　afforded　an　unusual　coordination　polymer　[(ebq)2(Cu3I4)(CuI2)]n　(1).　1　crystallizes　in　tetragonal　system,　space　group　P4(2)bc　with　cell　parameters　of　a　=　23.2040　(　6　)　A,　c　=　6.7393　(　3　)　A,　V　=　3628.6　(　2　)　A3,　Z　=　8,　Dc　=　2.622　g　/　c3,　R1　=　0.0447　and　w　R2　=　0.0974.　A　highly　interesting　feature　of　1　is　its　presence　of　mixed　types　of　chains　[　(　Cu3　I4　)n-　and　(　CuI2　)n-　chain]　in　one　crystal　lattice　based　on　supramolecular　self-assembly　directed　by　cations.　The　infinite　chains　(　Cu3　I4　)n-　and　(　CuI2　)n-　in　1　could　be　described　as　the　edge-sharing　arrangement　of　CuI4　tetrahedron.　Furthermore,　IR,　EA,　UV-Vis,　thermal　analysis　and　optical　limiting　measurements　were　adopted　to　characterize　polymer　1.　The　optical　limiting　experiment　shows　that　the　present　polymer　exhibits　a　large　optical　limiting　capacity.　©　2006　Elsevier　Inc.　All　rights　reserved.