合成了三种具有Keggin结构的硅钨氧簇化合物:　K3H[SiWⅥ12O40]*3H2O(Ⅰ),　(H3O)4[H3SiWⅥ9WⅤ3O40]*2H2O(Ⅱ)和[(CH3)4N]4[SiWⅥ12O40]*4.5　H2O(Ⅲ),　用FTIR,　NIR　FT-Raman,　UV-Vis和荧光光谱等研究手段进行了光谱研究,　探讨其结构与性能的关系.　在这些化合物中,　阴离子相同或类似,　具有孤立的[SiW12O40]簇骼基元,　通过静电作用和弱的氢键与阳离子及水相连.　它们的FTIR和NIR　FT-Raman光谱研究表明:　硅钨酸盐的特征振动频率与其结构相关,　由于化合物Ⅱ中的部分W6+已被还原成W5+,　使νas(WOd)振动频率降低,　且簇阴离子电荷大小也明显地对νas(W-Oc-W),　νas(Si-Oa),　δ(Oa-Si-Oa)等产生影响;　化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis光谱显示,　在200和250　nm左右有紫外吸收谱带;　化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以220,　350和440　nm激发时,　相应在350,　440和520及675　nm左右产生一个或两个发射峰.