多酸化合物(POMs)是一类重要的多金属氧簇,由过渡金属在其高氧化态(VⅤ,NbⅤ,TaⅤ,MoⅥ,MoⅤ及WⅥ)与氧桥联的簇阴离子组成.在前人研究基础(H2en)2{SiW11O39Sm(H2O)2}·(H3O)·6H2O之上,改变稀土盐,成功合成了与其同构的三例晶体(H2en)2{SiW11O39Ln(H2O)2}·(H3O)·6H2O[Ln=Ce(1),Pr(2),Nd(3)],X-射线单晶衍射实验测得四者属于三斜晶系,P　1空间群,晶胞参数一致,表明它们晶体结构相同;X-射线粉末衍射实验显示四者峰位相同,表明物相一致.此类同构的晶体,由于簇阴离子相同,仅取代的稀土离子不同,在许多表征方式上,显示出类似的现象,例如一维红外光谱吸收曲线相似,在1039,949,889和787　cm-1均出现了归属于Keggin簇阴离子骨架的振动吸收,在3600～3300和1600～1630　cm-1附近均出现νas(O—H)及δ(O—H)的吸收峰,在3277,2927和2855　cm-1内均出现了乙二胺配体N—H和C—H伸缩振动峰.但是磁微扰下的二维红外相关光谱,磁性粒子对磁场响应很敏感,热微扰下的二维红外相关光谱,易于捕捉氢键振动模式的细微变化.因此,二维红外光谱可以用于精细测定分子结构,并且此类同构钨氧簇合物的二维红外光谱对比分析还未见报道.磁微扰下的二维红外相关光谱,化合物1在468,560和810　cm-1出现响应峰,分别归属于νas(Ce—O),骨架ν(W—O),νas(W—Ob).化合物2在450,464和475　cm-1出现νas(Pr—O),570和675　cm-1处响应峰归属于骨架ν(W—O).化合物3在452,468和472　cm-1处响应峰归属于νas(Nd—O),518,533,545,565和695　cm-1响应峰为骨架ν(W—O).化合物1,2,3归属于骨架ν(W—O)的响应峰数目增多,这是由于磁微扰下的二维红外光谱,Ce3+,Pr3+,Nd3+价电子组态分别为4　f1,4　f2,4　f3,价电子数增加,磁性粒子Ln3+对邻近W—O键影响变大.热微扰下的二维红外相关光谱,化合物1,2,3均在400　cm-1左右出现了νas(L　n—O)响应峰,810,860和940　cm-1左右均出现了νas(W—Ob)和νas(W—Od)的响应峰,这是由于三个化合物的簇骨架相同,氢键相同.但是化合物1,2,3的νas(W—O)振动响应最强峰分别出现在810,850和855　cm-1,这可能由于取代在簇骨架上的L　n离子极性不同,对邻近W—O键偶极矩产生不同影响.因此通过二维红外光谱,可以很好地对此类同构的稀土取代钨氧簇的异同点进行分析.