Two　novel　3-D　oxalate-containing　bismuth　compounds　of　formula　(C3N2H5)2　[Bi2(C2O4)4(H2O)2]·2H2O　1　and　[NH(C2H5)3][Bi3(C2O4)5]　2　were　obtained　by　hydrothermal　synthesis　and　characterized　by　single-crystal　X-ray　diffraction.　Compound　1　crystallizes　in　the　monoclinic　P2/n　space　group　with　a　=　9.7541　(13)　A,　b　=　17.7404　(15)　A,　c　=　14.6321　(6)　A,　β　=　97.280　(3)　°,　Z　=　4,　R1　=　0.0340　and　w　R2　=　0.0766　for　unique　4734　reflections　I　＞　2　σ　(I).　Compound　2　belongs　to　the　orthorhombic　Pbcn　space　group　with　a　=　14.803　(4)　A,　b　=　19.783　(7)　A,　c　=　8.202　(2)　A,　Z　=　4,　R1　=　0.0222　and　w　R2　=　0.0568　for　unique　2472　reflections　I　＞　2　σ　(I).　The　BiIII　centers　have　nine-fold　coordination　for　1　and　eight-fold　for　2　with　the　Bi　atoms　in　distorted　monocapped　square　antiprism　and　distorted　dodecahedron,　respectively.　And　oxalate　ligands　adopt　different　coordination　modes:　bidentate　for　1,　bidentate　and　tricoordinate　for　2.　Compounds　1　and　2　are　both　3-D　open-framework　structures　containing　channels　with　guest　molecules.　These　two　compounds　exhibit　intense　blue　luminescence　with　the　emission　peaks　at　419　nm　for　1　and　442　nm　for　2,　respectively,　in　the　solid　state　at　room　temperature.　These　compounds　with　novel　structural　frameworks　could　be　useful　in　the　field　of　photoactive　materials.　©　2006　Elsevier　Inc.　All　rights　reserved.