A　silver　iodide,　(ipq)(4)Ag4I8　1,　has　been　synthesized　in　the　presence　of　ipq　(ipq　=　N-(isopentyl)-quinolinium)　acting　as　a　structure-directing　reagent　(SDA).　Compound　1　crystallizes　in　the　triclinic　system,　space　group　P　(1)　over　bar,　with　a　=　9.850(2),　b　=　11.564(2),　c　=　16.111(3)　angstrom,　alpha　=　104.64(3),　beta　=　105.73(3),　gamma　=　94.37(3)degrees,　V　=　1688.3(7)　angstrom(3),　Z　=　2,　D-c　=　2.205　g/cm(3),　F(000)　=　1042,　C28H33Ag2I4N2,　M-r　=　1120.90,　mu(MoK　alpha)　=　4.836　mm(-1),　the　final　R　=　0.0363　and　wR　=　0.0761　for　5465　observed　reflections　with　I　＞　2　sigma(I).　1　consists　of　uncoordinated　structure-directing　molecule　and　inorganic　moiety　tuned　by　organic　SDA.　Tetrameric　Ag4I84-　anion　in　1　is　composed　of　edge-sharing　AgI4　tetrahedra　and　AgI3　planar　triangles.　Electrostatic　interaction　between　organic　counter　cations　and　inorganic　moieties　is　present　and　contributes　to　the　crystal　packing.　1　was　further　characterized　with　IR,　UV-Vis,　elemental　analysis　and　cyclic　voltammetry.　Based　on　the　crystal　structure　data,　quantum　chemical　calculation　with　DFT　method　was　used　to　reveal　the　electronic　structure　and　optical　property　of　1.