二甲氧基甲烷(Dimethoxymethane,DMM)作为一种基础有机化学品,在树脂、溶剂、燃料等领域具有广泛用途.传统合成方法采用甲醇甲醛缩合,反应效率比较低.亚硝酸甲酯(CH3ONO)是一种性质活泼的气体,可由甲醇、O2、NO在无需催化剂的条件下获得,其反应活性比甲醇高很多.通过亚硝酸甲酯在常压条件下催化分解可以高效制备DMM.本工作系统研究了不同类型分子筛的酸性对亚硝酸甲酯催化分解制备DMM的影响规律,催化活性顺序为:NaY(97％)=HY(97％)＞HZSM-5(90％)＞Hβ(89％)＞NaZSM-5(18％)＞Naβ(6％),DMM选择性顺序为:NaY(53％)＞HY(12％)=Naβ(12％)＞NaZSM-5(7％)＞Hβ(4％)＞HZSM-5(3％),其中NaY分子筛是一种性能优异的亚硝酸甲酯分解制备DMM的催化剂.通过X射线衍射(XRD)、比表面及孔隙度分析(BET)、扫描电子显微镜(SEM)、吡啶红外(Py-FTIR)等结构表征手段,发现分子筛的酸性位点是促进亚硝酸甲酯分解的活性中心,而Na+和Al物种的Lewis酸是高选择性生成DMM的关键.本工作可为DMM提供一种新的高效合成路线.