用FTIR,NIR　FT-Raman,UV-Vis　DRS和荧光光谱等对五个新型具有[(PO4)4Mo6^VO15]^12^-阴离子簇的化合物:Na·(H4TETA)3·(H3O)5·{Zn[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]2}(2),(H2en)7·(H3O)4·{Cu[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]2}·H2O(3),(H3DETA)2·(H3O)3·{CO0.5[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]}·H2O(4),[CO(H3　TETA)]2{CO6.5[(HPO4)(PO4)3Mo6O15]}·3.5H2O(5)和(H3DETA)·(H3O)4·{CO1.5[(HPO4)2(PO4)2Mo6O15]}·0.5H2O(6),进行研究,并探讨其结构和性能的关系。这些化合物具有{M[(PO4)4MO6O15]2}二聚体单元,化合物2~4的二聚体间通过与有机分子和水分子的氢键形成三维网状结构;化合物5和6的{Co[(PO4)4Mo6O15]2}二聚体间是分别通过[CoH3TEATA]基团和CoO4四面体组成网状结构。磷钼酸盐的特征振动频率和这些化合物的结构相关;化合物的三个UV-Vis　DRS特征谱带分别属于Od→Mo,Oμ→M0和O→M电荷转移;观察到以240nm激发,在410　nm附近出现的由Qμ→Mo跃迁激发引起的较强的荧光发射谱带。