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燃煤飞灰中的碱金属和碱土金属对NH3-SCR催化剂的活性有显著的影响.近年来,研究者针对碱金属/碱土金属氧化物对SCR催化剂中毒作用开展了大量研究.另一方面,研究普遍认为,含溴化合物对提高SCR催化剂汞氧化性能具有明显促进作用.目前为止,针对碱金属/碱土金属溴化物对SCR催化剂影响的系统研究较少.我们课题组系统研究了不同阳离子的溴化物(NH4Br,NaBr,KBr和CaBr2)对商用V2O5-WO3/TiO2催化剂性能的影响.与未中毒样品相比,KBr中毒后的催化剂(记为L-KBr)上NOx转化率明显下降,而NaBr和CaBr2中毒的催化剂(分别记为L-NaBr和L-CaBr)上的SCR活性也有一定程度的降低.另外L-NaBr,L-KBr和L-CaBr催化剂的N2选择性较差.XPS结果显示,KBr中毒后化学吸附氧(Oα)比例减小;同时,KBr中毒后还原性和表面酸度降低,这些可能是导致L-KBr催化剂的活性和N2选择性变差的主要原因.对于L-CaBr催化剂,中毒后化学吸附氧Oα比例有所增加,这与H2-TPR结果显示可还原性增强一致.O2-TPO结果显示,L-CaBr催化剂可氧化性降低,说明CaBr2中毒还是影响到催化剂表面的氧化还原循环.催化剂CaBr2中毒后表面被覆盖减少了反应活性位数量,但表面酸性的增强可能会抵消活性位点损失带来的负面影响.NH3氧化结果显示,NH3在L-CaBr催化剂表面发生过氧化反应,特别是高温下生成较多N2O,降低N2选择性,这可能是高温下L-CaBr催化剂SCR活性和N2选择性下降的重要原因.CO2-TPD结果表明,L-KBr和L-CaBr催化剂表面碱性强度增加,可能有助于增加NOx物种的吸附量.基于以上活性评价和表征分析结果,我们尝试建立了不同溴化物中毒的催化剂表面酸碱性、氧化还原和催化性能之间的关系.
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催化学报
ISSN: 0253-9837
CN: 21-1601/O6
Year: 2018
Issue: 4
Volume: 39
Page: 710-717
4 . 9 1 4
JCR@2018
1 5 . 7 0 0
JCR@2023
ESI Discipline: CHEMISTRY;
ESI HC Threshold:209
JCR Journal Grade:1
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