Two　novel　3-D　oxalate-containing　bismuth　compounds　of　formula　(C3N2H5)(2)　[Bi-2(C2O4)(4)(H2O)(2)](.)2H(2)O　1　and　[NH(CH5)(3)]　[Bi-3(C2O4)(5)]　2　were　obtained　by　hydrothermal　synthesis　and　characterized　by　single-crystal　X-ray　diffraction.　Compound　1　crystallizes　in　the　monoclinic　P2/n　space　group　with　a　=　9.7541(13)　angstrom,　b　=　17.7404(15)　angstrom,　(.)c　=　14.6321(6)　angstrom,　beta　=　97.280(3)degrees,　Z　=　4,　R-1　=　0.0340　and　wR(2)　=　0.0766　for　unique　4734　reflections　I　＞　2　sigma(I).　Compound　2　belongs　to　the　orthorhombic　Pbcn　space　group　with　a　14.803(4)angstrom,　b　=　19.783(7)　angstrom,　c　=　8.202(2)　angstrom,　Z　=　4,　R-1　=　0.0222　and　wR(2)　=　0.0568　for　unique　2472　reflections　I　＞　2　sigma(I).　The　Bi-III　centers　have　ninefold　coordination　for　I　and　eight-fold　for　2　with　the　Bi　atoms　in　distorted　monocapped　square　antiprism　and　distorted　dodecahedron,　respectively.　And　oxalate　ligands　adopt　different　coordination　modes:　bidentate　for　1,　bidentate　and　tricoordinate　for　2.　Compounds　I　and　2　are　both　3-D　open-framework　structures　containing　channels　with　guest　molecules.　These　two　compounds　exhibit　intense　blue　luminescence　with　the　emission　peaks　at　419　nm　for　1　and　442　nm　for　2,　respectively,　in　the　solid　state　at　room　temperature.　These　compounds　with　novel　structural　frameworks　could　be　useful　in　the　field　of　photoactive　materials.　(c)　2006　Elsevier　Inc.　All　rights　reserved.