目前,中国已建成千万吨级煤制乙二醇生产装置,由于乙二醇市场行情不好,导致很多生产装置处于停产状态,迫切需要转型.煤制乙二醇中CO酯化可以生产草酸二甲酯(DMO)和碳酸二甲酯(DMC)两种重要的酯类化学品.把产物DMO转变为附加值更高的DMC是一条转型思路.DMO可通过脱羰反应变成DMC,但需要增加新的反应器和催化剂.如果利用煤制乙二醇的旧装置,通过更换新型催化剂,直接产出DMC,更具有经济性,也更具有挑战.Pd/α-Al2O3是传统的DMO生产催化剂.本工作提出了　PdZn合金化策略,调控CO酯化产物选择性,实现了产物选择性从DMO调变为DMC.相比Pd/α-Al2O3,PdZn(1∶4)/α-Al2O3的DMO选择性显著下降(85.8％→　16.8％),而DMC选择性显著上升(14.2％→83.2％).通过透射电子显微镜(TEM)和X-射线光电子能谱(XPS)等表征手段,证明形成了PdZn合金,且Zn降低了Pd的电子密度,使部分Pd处于单位点的Pdδ+状态,从而高选择性生成DMC.本工作为煤制乙二醇装置DMO改产DMC提供了一种新思路.