Abstract:
环氧化物与环酸酐的开环共聚反应(ROCOP)在聚酯的制备中起着至关重要的作用.四氯化锆和2-氨基对苯二甲酸经水热反应制备了氨基修饰的金属有机框架材料UiO-66-NH2.其作为主催化剂与助催化剂双(三苯基正膦基)氯化铵(PPNC1)组成二元路易斯酸碱(UiO-66-NH2/PPNCl),用于催化环氧环己烷(CHO)和马来酸酐(MA)的开环共聚反应.采用FTIR、XRD对UiO-66-NH2进行了表征,通过1HNMR考察了主催化剂类型、反应温度、催化剂用量对CHO转化率、聚合物酯键含量及催化剂周转频率的影响,并探究了其反应动力学及单体普适性.通过SEM、XRD、ICP-OES分析了 UiO-66-NH2的循环使用性能.结果表明,以PPNCl(33.2 mg)为助催化剂,在 n(UiO-66-NH2)∶n(PPNCl)∶n(MA)∶n(CHO)=1∶1∶100∶100、反应温度 80 ℃、反应时间 1 h的条件下,制备的聚酯P(MA-CHO)中酯键含量最高可达70.0%,CHO转化率78.6%,催化剂周转频率78.6 h-1.UiO-66-NH2/PPNCl催化MA和CHO开环聚合反应为一级动力学反应,表观活化能为66.51 kJ/mol.UiO-66-NH2重复使用3次后,催化活性稍降低,CHO转化率从78.6%降至77.5%.
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精细化工
ISSN: 1003-5214
Year: 2025
Issue: 6
Volume: 42
Page: 1316-1322,1384
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