Alloying-type　antimony　(Sb)　anode　holds　the　merits　of　high　capacity　(∼660　mA　h/g)　and　good　conductivity　(2.5　×　106　S　m−1).　Nevertheless,　it　still　suffers　from　uncontrolled　volumetric　expansion　(VE:　390　%)　during　cycling.　Herein,　a　3D　honeycombed　carbon　structure　is　designed　to　regulate　the　huge　VE　to　obtain　Sb@C　composite.　It　can　deliver　an　unparalleled　reversible　capacity　with　fantastic　long-term　cycling　stability　(500　mA　g−1@1050　mA　h/g@5000　cycles@99.9　%　retention)　during　2.5　∼　-0.05　V　voltage　window.　In-situ　XRD　patterns　profoundly　clarify　the　mechanism　for　excess　Na-storage　as　double　reaction　processes:　alloying/de-alloying　(Sb　+　3Na　⇋　Na3Sb)　during　2.5　∼　0.01　V　and　Na-plating/stripping　into/from　C　skeleton　(C　+　9Na　⇋　Na9C)　during　0.01　∼　-0.05　V.　Furthermore,　electrochemical　performance　in　different　electrolytes　(ether　and　ester)　are　much　better　cycling　capacity　and　stability.　In-situ　EIS　tests　verify　the　far　lower　polarization　throughout　an　entire　charge–discharge　in　ether　electrolyte　during　2.5　∼　-0.05　V.　In　addition,　during　Na-plating　process,　it　is　confirmed　that　Sb@C　possesses　lower　binding　energy　(−2.19　eV)　and　diffusion　energy　barrier　(0.2943　eV)　by　theoretical　calculation.　Hence,　this　work　is　inspiring　in　electrode　materials　design　for　high-performance　sodium-ion　batteries.　©　2025　Elsevier　B.V.