Developing　nonmetallic　active　sites-based　catalysts　for　efficient　electrocatalytic　CO2　reduction　reaction　(CO2RR)　)　remains　challenging.　Active　N-heterocyclic　carbenes　(NHCs)　as　typical　nonmetal　catalysts　have　shown　high　efficiency　in　organic　catalysis　but　rarely　used　in　electrochemistry.　Herein,　we　report　for　the　first　time　using　the　CO2-masked　NHCs　functionalized　metal-organic　framework　(UiO-66-NHC-CO2)　)　as　efficient　electrocatalyst　for　the　CO2RR　towards　production　of　CO.　The　active　NHCs　sites　protected　by　the　COO-　-　group　in　the　UiO-66-NHC-CO2　can　activate　CO2　and　the　Faradaic　efficiency　of　CO　reaches　80.1%　at　-2.5　V　versus　Ag/Ag+,　+　,　outcompeting　current　metal-free　catalysts　with　well-defined　active　sites.　Experimental　results　and　DFT　indicate　that　the　NHCs　species　shielded　by　CO2　have　a　lower　adsorption　activation　energy　for　CO2　compared　to　imidazolium　salts,　making　it　easier　to　bind　and　activate　CO2　,　thus　leading　to　easy　reduction　to　CO.　Therefore,　the　NHCs　portion　of　UiO-66-NHC-CO2　can　be　capable　of　activating　CO2　and　facilitating　its　reduction　to　CO.　This　discovery　provides　valuable　insights　for　the　preactivation　of　CO2　and　efficient　electrocatalytic　reduction　of　CO2.