通过不同温度煅烧获得不同比表面积的α-Fe_2O_3纳米颗粒，将纳米α-Fe_2O_3与壳聚糖制成复合材料。利用滴涂法，将纳米α-Fe_2O_3/壳聚糖复合材料修饰在玻碳电极上，并通过循环伏安法研究纳米α-Fe_2O_3/壳聚糖/玻碳电极对铁氰化钾电化学性能的影响。结果表明：随着烧结温度从280℃提高到700℃时，α-Fe_2O_3纳米颗粒的比表面积由136.5m~2/g变为2.1m~2/g。纳米α-Fe_2O_3/壳聚糖/玻碳电极能显著提高铁氰化钾的电化学性能，与裸电极相比，氧化和还原电流均显著提高，其电化学催化性能与其纳米α-Fe_2O_3比表面积密切相关，比表面积越大峰电流就越强。在最佳实验条件下，浓度在510~(-4)～510~(-3)mol/L范围内，铁氰化钾的还原电流与浓度呈良好的线性关系，检出限为1.25×10~(-5)mol/L,该修饰电极重复性和稳定性较好。