为探究氧化钙和碳酸钠复合激发矿渣对碱激发水泥自收缩的影响机制，采用氧化钙和碳酸钠(摩尔比1∶1)为复合激发剂制备碱矿渣砂浆(AM),研究复合激发剂Na_2O质量分数(CaO和Na_2CO_3反应生成的Na_2O质量与矿渣质量比，为2.5%、4.5%、6.5%和8.5%)对AM自收缩的影响；通过XRD、TG-DTG、MIP和NMR分析其水化产物与微观结构。结果表明：随着Na_2O质量分数的增加，激发剂反应耗水量增加，孔结构细化，孔隙压力增大；Al~(3+)对C-(A)-S-H中Si~(4+)的取代量增多导致Na~+的吸附量增多，C-(A)-S-H滑移增大；水化程度提高，水化产物数量增多，AM的自收缩增大。Na_2O质量分数为6.5%的AM为最优组，其力学性能高于普通硅酸盐水泥砂浆(OM),但由于较低的晶体含量和致密的孔结构，其自收缩大于OM。