Here,　the　donor-acceptor　organic　composites　of　n-type　perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic　dianhydride　(PTCDA)　and　p-type　cobalt　phthalocyanine　(CoPc)　semiconductors　are　firstly　synthesized　and　optimized　for　photocatalytic　oxygen　evolution　(POE)　as　catalyst.　The　POE　rate　of　12.30　mmol　&　sdot;g-(　1)&　sdot;h(-1)　with　the　apparent　quantum　yield　of　4.00　%　at　475　nm　can　be　achieved　under　visible　light　(＞　420　nm),　as　compared　with　1.58　mmol.g(-1).h(-1)　of　PTCDA.　Under　the　full　UV-Vis　light　(＞　320　nm),　the　rate　is　up　to　17.65　mmol　&　sdot;g(-　1)&　sdot;h(-1).　The　systematical　ex-periments　clearly　reveal　the　generation　of　dual-channel　energy　transfer　of　fluorescence　resonance　from　CoPc　to　PTCDA　and　electron　transfer　from　oxygen　groups　in　PTCDA　to　Co　atom　in　CoPc　under　UV-Vis　light　irradiation.　Consequently,　the　formation　of　Z-scheme　p/n　heterojunction　in　CoPc/PTCDA　composite　greatly　enhances　the　POE　performance　due　to　the　lifetime　increase　of　metal-ligand　charge　transfer　exciton　in　CoPc　(44.83　vs.　2.95　ps)　and　perylene　cationic　exciton　(20.13　vs.　2.13　ps).