在水热条件下合成了两个含铋的杂多化合物:Co5[Bi2Co2W20O70(H2O)6].44H2O(Ⅰ)和Na3H2[Ce3(H2O)18Bi2W22O76].23H2O(Ⅱ),通过用FTIR,NIR　FT-Raman和UV-Vis　DRS光谱研究了它们的结构和性能的关系。aνs(M　Od)和sν(M—Ob—M)的特征振动频率和材料的结构相关。aνs(M—Ob—M)振动频率可说明当W原子被Co原子取代时氧化活性增强。在化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis　DRS谱中,分别存在254,319和220,310　nm的(Od→W),(Ob,c→W)的荷移跃迁特征峰,化合物Ⅰ还在529　nm处出现宽而弱的Co2+的d-d跃迁吸收谱带。最后,文章还对化合物Ⅰ进行了量子化学计算,用于说明其结构特征。