在水热条件下,以SeO2、V2O5、MoO3、K2CO3、en(乙二胺)作为起始原料,得到了标题化合物(H2en)2[Se2Mo5O21]·2H2O,利用IR、UV、荧光光谱、单晶-X射线衍射等方法对其进行了表征.结构测定表明,该化合物属于正交晶系,空间群:P212121,化学式:C4H24-Mo5N4O23Se2,晶胞参数:a=12.1386(7),b=17.7118(8),c=11.7092(5)A,V=2517.4(2)A3,Z=4,Dc=2.987　g/Cm3,Mr=1133.89,μ=5.419　mm-1,F(000)=2144,最终结构偏离因子R=0.0285,wR=0.0400,S=0.904.该化合物由2个双质子化的en、2个H2O分子以及杂多阴离子[Se2Mo5O21]4-组成.其中,杂多阴离子由5个畸变的MoO6八面体以共边或共顶点形式连接构成一个平面骨架;2个畸变的SeO3四面体和MoO6八面体以共顶点形式连接,且位于平面的两侧;质子化的en位于4个[Se2Mo5O21]4-离子围成的四面体空位中,与杂多阴离子和水分子通过氢键连接成无限三维结构.最后我们用B3LYP方法研究了阴离子簇的电子结构.