合成了两种具有含有β-[Mo8O26]^4-簇阴离子的新型化合物:[H(4,4＇-bipy)2[K2Mo8O26](Ⅰ)和H3ENaMo8O26](4,4,-bipy)5(H2O)4(Ⅱ),用FTIR,NIR-Raman,UV-Vis　DRS和荧光光谱等研究手段进行光谱研究,探讨其结构与性能的关系。虽然这两个化合物中阴离子类似,都含有β-[Mo8O26]^4-簇骼基元,但它们与碱金属的连接方式不同,其FTIR和NIR—Raman光谱的特征振动频率与其结构相关;化合物Ⅰ和Ⅱ的UV-Vis　DRS光谱显示,在250~300nm有宽的紫外吸收谱带;化合物Ⅰ的稳态荧光光谱观察到分别以350nm激发下在450~650nm处产生一个宽的发射峰;化合物Ⅱ在325nm激发下在400~550nm处产生一个发射峰。化合物Ⅰ在不同温度下稳态固体荧光光谱随着温度的下降,荧光发射强度增强,其时间分辨固体荧光光谱的荧光寿命随着温度的降低而增长。