使用水/油反相微乳法合成包埋联吡啶钌(Ru(bpy)3^2+)的纳米硅球(RuSiNPs),利用Nation材料固定RuSiNPs于玻碳电极上,构筑了RuSiNPs/Nafion复合膜修饰传感电极,进行了醇类的电致化学发光一高效液相色谱(ECL-HPLC)分离检测.利用循环伏安等方法考察了RuSiNPs/Nafion复合膜电极的电化学和ECL行为,结果表明包埋在硅球里的Ru(bpy)32+较好地保持了原有的光学和电化学性质.研究了实验条件对其ECL的影响,通过HPLC条件的优化建立了利用RuSiNPs/Nafion固态ECL进行醇类样品的分离检测方法,所提出方法对甲醇、乙醇、丙醇和丁醇的检测下限分别为6.7×10^5,8.2×10^5,3.9×10^-4和4.2×10^-4mmol/L.方法被初步应用于一些啤酒样品中醇的检测.