以典型气态探针分子及骨架含高分散非毗邻过渡金属(Ti,Fe)的沸石分子筛材料(TS-1,HZSM-5)、半导体二氧化钛(P25)为考察对象,拟通过沸石分子筛对不同探针分子所表现的迥异光催化行为揭示催化材料本征物化结构、吸附特性、活性位类型对光催化行为的影响规律.催化材料表征及所获得的气相光催化反应结果表明:沸石分子筛(TS-1,HZSM-5)上的光催化氧化-还原反应主要通过表面金属-氧结构单元的电荷转移激发态实现；源于独特MFI拓扑孔道结构的优异吸附能力、特殊表面活性位分布环境及不同的光生电子-空穴分离机制,使得具规整分子级孔窗的TS-1及HZSM-5对三氯甲烷的光催化降解效率与活性稳定性远高于传统二氧化钛光催化剂；对单碳分子甲醇及含仲碳醇羟基异丙醇的光催化反应中,上述沸石分子筛则表现异常突出的选择性氧化特征,对终端产物甲醛及丙酮均具较高的转化效率和选择性.本文的反应设计路径及选择性氧化结果,可为高分散过渡金属修饰沸石分子筛在有机小分子的光催化转化上提供思路借鉴.