基于尖晶石晶体结构信息,本文采用热力学三亚晶格模型,将材料热力学计算和第一性原理计算相结合,研究了ZnxMn1-xFe2O4和NixMn1-xFe2O4立方相中的Zn2+、Ni2+、Mn2+以及Fe3+在8a和16d亚晶格上的占位有序化行为.结果表明:在锰铁氧体中,室温下Mn2+完全占据在8a亚晶格上,Fe3+完全占据在16d亚晶格上,属于正尖晶石结构;随着热处理温度升高,在1　273　K达到热处理平衡时的占位构型为(Fe3+0.09Mn2+0.91)[Fe3+1.91Mn2+0.09]O4,在热处理温度升至1　473　K时,达到热处理平衡时的占位构型为(Fe3+0.11Mn2+0.89)[Fe3+1.89Mn2+011]O4,均与实验结果符合较好.在锌铁氧体中,室温下Zn2+完全占据在8a亚晶格上,Fe3+完全占据在16d亚晶格上,属于正尖晶石结构;在热处理温度较高时,Zn2+和Fe3+发生部分置换,符合实验结果.在镍铁氧体中,半数的Fe3+在室温下占据在8a亚晶格上,Ni2+与剩下另一半的Fe3+共同占据在16d亚晶格上,仅在热处理温度较高的时候发生微弱变化,亦与已有的实验结果吻合.在此基础上,本文进一步通过热力学模型研究了立方相尖晶石结构的ZnxMn1-xFe2O4、NixMn1-xFe2O4复合体系中阳离子占位行为与热处理温度对占位的影响规律.