双金属催化剂的化学性质通常不同于其母体单金属催化剂[1-2]。本工作采用基于第一性原理的分子动力学和量子力学相结合的方法,对CO2　在铜基双金属表面上的吸附构型、电子结构及表面d　带中心所处位置的改变情况进行了系统研究。研究结果表明,当Fe、Co　和Ni　原子掺杂在Cu(111)表面的次表层时,对表面反应性质的影响较小,对CO2　的吸附行为仍属于物理吸附。当Cu(111)表面表层的Cu　原子被上述原子取代后,CO2　与表层掺杂原子之间存在较强的相互作用,CO2　与表面的结合强度顺序为Co@Cu(111)＞　Ni@Cu(111)＞　Fe@Cu(111)。其中,CO2　在Fe/Co@Cu(111)表面的吸附构型不同于其在Ni@Cu(111)表面上的吸附构型(如图1)。与气相CO2　分子相比,CO2　分别以η2(C,O)以及η1(C)方式吸附在掺杂原子上。通过对体系电子结构的分析,结果表明,吸附后有部分电子从表面转移到CO2,对吸附起主要作用的是掺杂原子的dxy　和dyz　轨道。三种掺杂体系d　带中心的能级顺序为Ed(Co)＞　Ed(Ni)＞　Ed(Fe),这与前面CO2　与表面结合强弱的顺序相一致。此外,我们还对吸附过程的反应途径进行了研究。