A　high-performance　method　of　capillary　micellar　electrokinetic　chromatography　(CMEKC)　with　amperometric　detection　(AD),　using　a　newly　designed　pre-aligned　electrochemical　cell,　has　been　developed　for　the　separation　and　determination　of　L-tryptophan　(Trp)　and　its　eight　metabolites　including　3-hydroxy-L-kynurenine　(3-HK),　5-hydroxy-L-tryptophan　(5-HTP),　L-kynurenine　(KN),　5-hydroxyindole-3-acetic　acid　(5-HIAA),　xanthurenic　acid　(XA),　indole-3-pyruvic　acid　(IPA),　5-hydroxytryptamine　(5-HT),　and　tryptamine　(Tryp).　A　carbon　disk　electrode　was　used　as　the　working　electrode　and　the　optimal　detection　potential　was　0.85　V　(versus　Ag/AgCI).　At　24　kV　of　applied　voltage,　the　nine　compounds　were　completely　separated,　within　23　min,　in　a　10　mol/LNa2HPO4-NaOH　buffer　(pH　11.0)　containing　40　mmol/L　sodium　dodecyl　sulfate　(SDS)　and　3%　methanol　(v/v).　A　good　linear　relationship　was　obtained　for　all　analytes　in　this　paper　and　the　detection　limits　of　3-HK,　5-HTP,　KN,　Trp,　5-HIAA,　XA,　IPA,　5-HT,　and　Tryp　were　7.42,　5.18,　34.6,　3.99,　15.1,　12.7,　260,　6.72,　and　8.01　nmol/L,　respectively.　This　method　has　been　applied　to　analyze　the　metabolism　of　Trp　in　rabbit　urine.　©　2004　WILEY-VCH　Verlag　GmbH　&　Co.　KGaA,　Weinheim.