Two　manganese　complexes　containing　4,4′-bipyridine　and　methyl　benzoate　as　ligands　have　been　prepared　and　crystallized　by　solvent　evaporation　method　in　DMF.　The　single　crystal　X-ray　crystallographic　analyses　reveal　that　the　complexes　crystallize　in　monoclinic　system.　Crystal　of　1　[Mn　2(4,4′-bipy)2　(o-MBA)4]n　has　space　group　of　P21/c　with　unit　cell　parameters　of　a　=　17.508　(Å),　b　=　11.6229　(Å),　c　=　27.983　(Å),　β　=　128.123°,　V　=　4.4797　nm3,　empirical　formula:　C52H44Mn　2N4O8,　Mr　=　962.79,　Z　=　4,　D　c　=　1.428　g/cm3,　μ　=　0.625　mm-1,　and　F(000)　=　1992.　The　crystal　of　2　[Mn　(4,4′-bipy)(m-MBA)2]n　belongs　to　space　group　C2/c　with　a　=　16.079　(Å),　b　=　11.652　(Å),　c　=　24.887　(Å),　β　=　92.02°,　V　=　4.660　nm3,　empirical　formula:　C26H22MnN2O4,　Mr　=　481.40,　Z　=　8,　Dc　=　1.372　g/cm3,　μ　=　1.179　mm　-1,　F(000)　=　1992.　The　weak　interactions　in　structures　are　observed　from　the　X-ray　crystallographic　data.　These　include　the　CH⋯O　hydrogen　bonds,　π-π　stacking　and　CH⋯π　interactions　found　in　1.　The　different　strength　of　intermolecular　interaction　in　the　structures　is　reflected　on　their　different　thermal　stability　of　the　two　complexes　measured　by　thermal　gravimetric　analysis　and　the　2D-IR　correlation　spectroscopy.　The　study　of　weak　interactions　is　meaningful　to　provide　supporting　data　for　potential　application　in　molecular　biology.　©　2012　Elsevier　B.V.　All　rights　reserved.