In　this　article,　an　approach　has　been　developed　for　the　analysis　of　some　small　peptides　with　similar　pI　values　by　CE-ESI-MS　based　on　the　online　concentration　strategy　of　dynamic　pH　junction.　The　factors　affected　on　the　separation,　detection　and　online　enrichment,　such　as　BGE,　injection　pressure,　sheath　flow　liquid　and　separation　voltage　have　been　investigated　in　detail.　Under　the　optimum　conditions,　i.e.　using　0.5　mol/L　formic　acid　(pH　2.15)　as　the　BGE,　preparing　the　sample　in　50　mM　ammonium　acetate　solution　(pH　7.5),　50　mbar　of　injection　pressure　for　300　s,　using　7.5　mM　of　acetic　acid　in　methanol-water　(80%　v/v)　solution　as　the　sheath　flow　liquid　and　20　kV　as　the　separation　voltage,　four　peptides　with　similar　pI　values,　such　as　L-Ala-L-Ala　(pI=5.57),　L-Leu-D-Leu　(pI=5.52),　Gly-D-Phe　(pI=5.52)　and　Gly-Gly-L-Leu　(pI=5.52)　achieved　baseline　separation　within　18.3　min　with　detection　limits　in　the　range　of　0.2-2.0　nmol/L.　RSDs　of　peak　migration　time　and　peak　area　were　in　the　range　of　1.45-3.57　and　4.93-6.32%,　respectively.　This　method　has　been　applied　to　the　analysis　of　the　four　peptides　in　the　spiked　urine　sample　with　satisfactory　results.　Copyright　©　2010　WILEY-VCH　Verlag　GmbH　&　Co.　KGaA,　Weinheim.