Substitution　reactions　of　the　quinolyl-functionalized　hydrogenase　model　complexes　[(μ-SCH　2　C　9　H　6　N)　2　Fe　2　(CO)　6　]　(1)　or　[(μ-SCH　2　C　9　H　6　N)(μ-SCH　2　C　9　H　6　N-η)Fe　2　(CO)　5　]　(2)　by　triphenylphosphine　(PPh　3　),　bis　(diphenylphosphino)　methane　(dppm)　and　trimethylphosphine　(PMe　3　)　have　been　investigated.　These　reactions　produced　either　the　mono-substituted　complexes　[(μ-SCH　2　C　9　H　6　N)　2　Fe　2　(CO)　5　(PPh　3　)]　(3),　[(μ-SCH　2　C　9　H　6　N)　2　Fe　2　(CO)　5　(dppm)]　(4),　or　the　disubstituted　one　[(μ-SCH　2　C　9　H　6　N)　2　Fe　2　(CO)　4　(PMe　3　)　2　]　(5).　The　three　new　phosphine　substituted　derivatives　have　been　fully　characterized　by　elemental　analysis,　mass　spectrometry,　IR,　1　H　and　31　P　NMR　spectroscopic　techniques.　The　molecular　structures　of　3-4　were　further　confirmed　by　single　crystal　X-ray　diffraction　analysis.　The　electrochemical　behavior　of　1-5　were　investigated　by　cyclic　voltammetry.　The　protonation　study　of　complex　5　with　HBF　4　·OEt　2　was　also　investigated　by　IR　and　low　temperature　NMR.　©　2015　Elsevier　Ltd.