(Graph　Presented)　Cyclobutenediones　5　disubstituted　with　HO　(a),　MeO　(b),　EtO　(c),　i-PrO　(d),　t-BuO　(e),　PhO　(f),　4-MeOC6H4O　(g),　4-O2NC6H4O　(h),　and　3,4-bridging　OCH　2CH2O　(i)　substituents　upon　laser　flash　photolysis　gave　the　corresponding　bisketenes　6a-i,　as　detected　by　their　distinctive　doublet　IR　absorptions　between　2075　and　2106　and　2116　and　2140　cm-1.　The　reactivities　in　ring　closure　back　to　the　cyclobutenediones　were　greatest　for　the　group　6b-e,　with　the　highest　rate　constant　of　2.95　×107　s　-1　at　25°C　for　6e　(RO　=　t-BuO)　in　isooctane,　were　less　for　6a　(RO　=　OH,　k　=　2.57　×　106　s-1　in　CH3CN),　while　6f-　i　were　the　least　reactive,　with　the　lowest　rate　constant　of　3.8　×　104　s-1　in　CH3CN　for　6h　(RO　=　4-O　2NC6H4O).　The　significantly　reduced　rate　constants　for　6f-i　are　attributed　to　diminution　of　the　electron-donating　ability　of　oxygen　to　the　cyclobutenediones　5f-h　by　the　ArO　substituents　compared　to　alkoxy　groups　and　to　angle　strain　in　the　bridged　product　cyclobutenedione　5i.　The　reactivities　of　the　ArO-substituted　bisketenes　6f-h　in　CH3CN　varied　by　a　factor　of　50　and　gave　an　excellent　correlation　of　the　observed　rate　constants　log　k　with　the　σp　constants　of　the　aryl　substituents.　Computational　studies　at　the　B3LYP/6-31G(d)　level　of　ring-closure　barriers　are　consistent　with　the　measured　reactivities.　Photolysis　of　squaric　acid　(5a)　in　solution　provides　a　convenient　preparation　of　deltic　acid　(7).　©　2008　American　Chemical　Society.