Four　novel　compounds,　[Cd(tp)(bpp)]n　(1),　[Cd(tp)(bpy)]　n　(2),　[{Cd4(bpa)4(bpy)6}　·(bpy)0.5·7H2O]n　(3)　and　[Cd2{(Htp)(tp)1.51}(bpe)]n　(4)　[tp　=　terephthalate,　bpp　=　1,3-bis(4-pyridyl)propane,　bpy　=　4,4′-bipyridine,　bpa　=　4,4′-biphenyldicarboxylate,　bpe　=　1,2-bis(4-pyridyl)ethane],　of　cadmium(n)　polycarboxylate　coordination　polymers　based　on　mixed　ligands　were　obtained　by　a　hydrothermal　method.　Complex　1　(C21H18CdN　2O4)　crystallizes　in　the　orthorhombic　Pbca　space　group　[a　=　11.9401(0)　Å,　b　=　16.8148(3)　Å,　c　=　20.2743(3)　Å,　and　Z　=　8].　Complex　2　(C18H12CdN2O4)　belongs　to　the　monoclinic　C2/m　space　group　[a　=　20.299(3)　Å,　b　=　10.720(1)　Å,　c　=　11.764(2)　Å,　β　=　110.944(2)°　and　Z　=　6].　Complex　3　(C121H98Cd4N13O23)　belongs　to　the　monoclinic　P21/c　space　group　[a　=　23.2208(0)　Å,　b　=　11.8103(1)　Å,　c　=　45.4670(6)　Å,　β　=　104.516(1)°,　and　Z　=　4].　Complex　4　(C32H23Cd2N2O　10)　belongs　to　the　monoclinic　P21/n　space　group　[a　=　6.9896(1)　Å,　b　=　22.6294(1)　Å,　c　=　19.7738(3)　Å,　β　=　99.380(1)°,　and　Z　=　4].　The　CdII　centers　in　the　four　compounds　are　bridged　by　mixed　polycarboxylate　ligands　with　bpy　and　related　species　to　form　the　twofold　parallel　interpenetration　topology　of　an　undulating　2D　4　4　net　for　1,　a　twofold　interpenetration　topology　of　a　3D　β-Po　net　for　2,　a　fourfold　interpenetration　topology　of　a　3D　5-connected　borazone　4664　net　for　3　and　an　interesting　3D　spiral　pipe-like　structure　with　a　bolt　for　4.　These　four　compounds　exhibit　strong　fluorescent　emissions　at　549　and　582　nm　(λex　=　532　nm)　for　1,　493　nm　(λex　=　360　nm)　for　2,　413　and　424　nm　(λex　=　315　nm)　for　3　and　350　nm　(λex　=　220　nm)　for　4　in　the　solid　state　at　room　temperature.　These　are　novel　structural　topologies　and　could　be　significant　in　the　field　of　photoactive　materials.　©　Wiley-VCH　Verlag　GmbH　&　Co.　KGaA,　69451　Weinheim,　Germany,　2004.