Two　new　model　complexes　related　to　the　[FeFe]-hydrogenase　active　site　(μ-SCH2CCCH2Cl)2Fe2(CO)6　(1)　and　(μ-SC2H5)(μ-SCH2CCCH2Cl)Fe2(CO)6　(2)　were　obtained　by　treating　(μ-LiS)2Fe2(CO)6　with　1,　4-dichloro-2-butyne.　By　controllable　CO　displacement　of　1　or　2　with　PPh3,　mono-　and　di-substituted　complexes,　namely　[(μ-SCH2CCCH2Cl)2Fe2(CO)6−X　(PPh3)X]　(3,　X　=　1;　5,　X　=　2),　and　[(μ-SC2H5)(μ-SCH2CCCH2Cl)Fe2(CO)6−X(PPh3)X]　(4,　X　=　1;　6,　X　=　2)　could　be　prepared　in　moderate　yields.　Treatment　of　1　or　2　with　bis(diphenylphosphino)ethane　(dppe)　afforded　a　double　butterfly　complex　[(μ-SCH2CCCH2Cl)2Fe2(CO)5]2(μ-dppe)　(7)　and　[(μ-SC2H5)(μ-SCH2CCCH2Cl)Fe2(CO)5]2(μ-dppe)　(8),　respectively.　These　molecular　structures　were　characterized　by　FT-IR,　1H,　31P　NMR　spectra　and　the　molecular　structures　of　complexes　1,　3,　6　and　8　were　determined　by　single　crystal　X-ray　analyses.　The　electrochemistry　of　1–8　was　studied　and　the　electrocatalytic　property　of　1　was　investigated　for　proton　reduction　in　the　presence　of　acetic　acid.　©　2018　Elsevier　B.V.