Four　novel　monooxovanadium(Si)　hydrazone　complexes,　[VOL1(Hshi)]　(1),　[VOL1(bz)]　(2),　[VOL2(bz)].　CH2Cl2　(3),　and　[VOL2(OCH3)(CH3OH)].　CH3OH　(4)　(H2L1　=　salicylaldehyde　benzoylhydrazone,　H2L2　=　o-vanillin　benzoylhydrazone,　H(2)shi　=　salicylhydroxamic　acid,　Hbz　=　benzohydroxamic　acid),　were　prepared　and　characterized　by　IR,　Raman,　UV,　H-1　NMR　spectra,　cyclic　voltammetry　measurements　and　X-ray　diffraction.　The　geometry　around　the　vanadium　atoms　is　a　distorted　VO(ONO)(OO)　octahedron　in　complexes　1,　2　and　3,　while　the　geometry　is　a　distorted　VO(ONO)(O)(O)　octahedron　in　4.　The　V=O　bond　distance　is　1.574(4),　1.593(5),　1.594(4)　and　1.577(4)　Angstrom　for　complexes　1,　2,　3　and　4,　respectively.　In　complexes　1,　2　and　3,　the　O,　N,　O　atoms　of　a　tridentate　hydrazone　ligand　and　one　oxime　oxygen　atom　of　a　bidentate　hydroxamate　ligand　are　coordinated　to　the　vanadium(V)　atom,　forming　an　equatorial　plane.　In　complexes　1,　2　and　3,　the　axial　position　trans　to　the　oxo　group　is　occupied　by　the　carbonyl　oxygen　atom　of　the　hydroxamate　ligand,　but　not　by　the　oxime　oxygen　atom.　The　bond　distances　in　the　equatorial　plane　in　the　title　complexes　follow　the　order:　alkoxide　oxygen　＜　phenoxide　oxygen,　oxime　oxygen　＜　enolic　oxygen　＜　imine　nitrogen.　The　complexes　1,　2　and　3　represent　the　first　structural　examples　of　vanadium　complexes　containing　both　hydrazone　and　hydroxamate　ligands.　(C)　1998　Elsevier　Science　Ltd.　All　rights　reserved.