[Zn(2)(PCP)(phen)(H(2)O)F](n)　1　and　{[Zn(3)(MCP)(2)(phen())2(H(2)O)]center　dot　2.5H(2)O}(n)　2　(PCP　(=)　p-O(2)C(C(6)H(4))PO(3)(3-),　MCP　=　m-O(2)C(C(6)H(4))PO(3)(3-)　and　phen　=　phenanthroline)　were　obtained　by　hydrothermal　synthesis　and　characterized　by　X-ray　single-crystal　diffraction.　Compound　1　crystallizes　in　the　monoclinic　P2(1)/c　space　group　with　a　=　7.908(2),　b　=　20.254(3),　c　=　13.477(2)　angstrom,　beta　=　107.76(3)degrees,　V　=　2055.7(8)　angstrom(3),　Z　=　4,　C(20)H(16)FN(2)O(6)PZn(2),　M(r)　=　561.10,　D(c)　=　1.813　g/cm(3),　mu　=　2.463　mm(-1),　F(000)　=　1128,　the　final　R　=　0.0340　and　wR　=　0.0794.　Compound　2　crystallizes　in　the　monoclinic　P2(1)/n　space　group　with　a　=　15.629(3),　b　=　18.141(4),　c　=　17.723(7)　angstrom,　beta　=　121.89(2)degrees,　V　=　4267(2)　angstrom(3),　Z　=　4,　C(40)H(31)N(4)O(13.5)P(2)Zn(3),　M(r)　=　1041.70,　D(c)　=　1.620　g/cm(3),　mu　=　1.818　mm(-1),　F(000)　=　2108,　the　final　R　=　0.0669　and　wR　=　0.1775.　In　compound　1,　the　tetranuclear　Zn4　units　are　linked　together　by　mu(4)-PCP(3-)　to　build　2D　(4,4)　layers,　which　are　further　interconnected　through　the　mu(2)-bridging　fluorion　into　a　3D　framework　with　ID　phen　ligands-filled　channels.　As　for　the　3D　supramolecular　framework　of　2,　the　novel　hexanuclear　Zn6　units　with　＂chair＂　conformation　are　extended　by　the　moieties　of　mu(4)-MCP(3-)　ligand　to　a　2D　(4,4)　layer　on　the　bc　plane,　which　is　viewed　as　the　2-folded　layers　in　1.　In　both　compounds,　the　structures　are　stabilized　by　hydrogen　bonding　interactions　and　pi-pi　stacking　interactions　between　the　phen　rings.　Additionally,　FT-IR　spectroscopy　and　the　fluorescent　properties　are　discussed.